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1楼
xusy123456 发表于:2008/9/20 13:14:00


  
  三聚氰胺(英文名Melamine),是一种三嗪类含氮杂环有机化合物,重要的氮杂环有机化工原料。简称三胺,又叫2 ,4 ,6- 三氨基-1,3,5-三嗪、1,3,5-三嗪-2,4,6-三胺、2,4,6-三氨基脲、蜜胺、三聚氰酰胺、氰脲三酰胺,分子式C3N6H6、C3N3(NH2)3,分子量126.12。
  更多英文名称: 1,3,5-Triazine-2,4,6-triamine;2,4,6-Triamino-1,3,5-triazine;2,4,6-Triamino-s-triazine;Aero;Cyanuramide;Cyanuric triamide;Cyanurotriamide;Cyanurotriamine;DG 002 (amine);Hicophor PR;Isomelamine;Melamine;NCI-C50715;Pluragard;Pluragard C 133;s-Triazine, 2,4,6-triamino-;Teoharn;Theoharn;Virset 656-4;
  CAS 号 1087815041876554434567757431683795557037119694977-27-2
编辑本段物理化学特性
  三聚氰胺性状为纯白色单斜棱晶体,无味,密度1.573g/cm3 (16℃)。常压熔点354℃(分解);快速加热升华,升华温度300℃。溶于热水,微溶于冷水,极微溶于热乙醇,不溶于醚、苯和四氯化碳,可溶于甲醇、甲醛、乙酸、热乙二醇、甘油、吡啶等。低毒。在一般情况下较稳定,但在高温下可能会分解放出氰化物。
  呈弱碱性(pKb=8),与盐酸、硫酸、硝酸、乙酸、草酸等都能形成三聚氰胺盐。在中性或微碱性情况下,与甲醛缩合而成各种羟甲基三聚氰胺,但在微酸性中(pH值5.5~6.5)与羟甲基的衍生物进行缩聚反应而生成树脂产物。遇强酸或强碱水溶液水解,胺基逐步被羟基取代,先生成三聚氰酸二酰胺,进一步水解生成三聚氰酸一酰胺,最后生成三聚氰酸。
  结构式主要用途三聚氰胺是一种用途广泛的基本有机化工中间产品,最主要的用途是作为生产三聚氰胺甲醛树脂(MF)的原料。三聚氰胺还可以作阻燃剂、减水剂、甲醛清洁剂等。该树脂硬度比脲醛树脂高,不易燃,耐水、耐热、耐老化、耐电弧、耐化学腐蚀、有良好的绝缘性能、光泽度和机械强度,广泛运用于木材、塑料、涂料、造纸、纺织、皮革、电气、医药等行业。其主要用途有以下几方面:
  (1)装饰面板:可制成防火、抗震、耐热的层压板,色泽鲜艳、坚固耐热的装饰板,作飞机、船舶和家具的贴面板及防火、抗震、耐热的房屋装饰材料。
  (2)涂料:用丁醇、甲醇醚化后,作为高级热固性涂料、固体粉末涂料的胶联剂、可制作金属涂料和车辆、电器用高档氨基树脂装饰漆。
  (3)模塑粉:经混炼、造粒等工序可制成蜜胺塑料,无度、抗污,潮湿时仍能保持良好的电气性能,可制成洁白、耐摔打的日用器皿、卫生洁具和仿瓷餐具,电器设备等高级绝缘材料。
  (4)纸张:用乙醚醚化后可用作纸张处理剂,生产抗皱、抗缩、不腐烂的钞票和军用地图等高级纸。
  (5)三聚氰胺甲醛树酯与其他原料混配,还可以生产出织物整理剂、皮革鞣润剂、上光剂和抗水剂、橡胶粘合剂、助燃剂、高效水泥减水剂、钢材淡化剂等。
编辑本段毒性危害及诊治
  目前三聚氰胺被认为毒性轻微,大鼠口服的半数致死量大于3克/公斤体重。据1945年的一个实验报道:将大剂量的三聚氰胺饲喂给大鼠、兔和狗后没有观察到明显的中毒现象。动物长期摄入三聚氰胺会造成生殖、泌尿系统的损害,膀胱、肾部结石,并可进一步诱发膀胱癌。1994年国际化学品安全规划署和欧洲联盟委员会合编的《国际化学品安全手册》第三卷和国际化学品安全卡片也只说明:长期或反复大量摄入三聚氰胺可能对肾与膀胱产生影响,导致产生结石。然而,2007 年美国宠物食品污染事件的初步调查结果认为:掺杂了≤6.6%三聚氰胺的小麦蛋白粉是宠物食品导致中毒的原因,为上述毒性轻微的结论画上了问号。但为安全计,一般采用三聚氰胺制造的食具都会标明“不可放进微波炉使用”。
  我国卫生部于2008年9月12日发布了“与食用受污染三鹿牌婴幼儿配方奶粉相关的婴幼儿泌尿系统结石诊疗方案”,有关方面可以参照。
  方案中指出结石绝大部分累及双侧集合系统及双侧输尿管,这与成人泌尿系统结石临床表现有所不同,多发性结石影响肾功能的概率更高。由于患儿多不具备症状主诉能力,家长需要加强对相关儿童的观察,依靠腹部B超和(或)CT检查,可以帮助早期确定诊断。在治疗方面,目前没有针对三聚氰胺毒性作用的特效解毒剂,临床上主要依靠对症支持治疗,必要时可以考虑外科手术干预,解除患儿肾功能长期损害的风险。早期诊断、早期治疗,是使患儿早日康复的关键。
编辑本段人体对三聚氰胺耐受标准
  三聚氰胺是一种低毒的化工原料。动物实验结果表明,其在动物体内代谢很快且不会存留,主要影响泌尿系统。
  三聚氰胺量剂和临床疾病之间存在明显的量效关系。三聚氰胺在婴儿 体内最大耐受量为每公斤奶粉15毫克。专家对受污染婴幼儿配方奶粉进行的风险评估显示,以体重7公斤的婴儿为例,假设每日摄入奶粉150克,其安全预值即最大耐受量为15毫克/公斤奶粉。
  根据美国食物及药物管理局的标准,三聚氰胺每日可容忍摄入量为每日0.63毫克/公斤体重。
编辑本段假蛋白原理
  由于食品和饲料工业蛋白质含量测试方法的缺陷,三聚氰胺也常被不法商人用作食品添加剂,以提升食品检测中的蛋白质含量指标,因此三聚氰胺也被人称为“蛋白精”。
  蛋白质主要由氨基酸组成,其含氮量一般不超过30%,而三聚氰胺的分子式含氮量为66%左右。通用的蛋白质测试方法“凯氏定氮法”是通过测出含氮量来估算蛋白质含量,因此,添加三聚氰胺会使得食品的蛋白质测试含量偏高,从而使劣质食品通过食品检验机构的测试。有人估算在植物蛋白粉和饲料中使测试蛋白质含量增加一个百分点,用三聚氰胺的花费只有真实蛋白原料的1/5。三聚氰胺作为一种白色结晶粉末,没有什么气味和味道,掺杂后不易被发现。
  奶粉事件:各个品牌奶粉中蛋白质含量为15-20%(晚上在超市看到包装上还有标示为10-20%的),蛋白质中含氮量平均为16%。以某合格牛奶蛋白质含量为2.8%计算,含氮量为0.44%,某合格奶粉蛋白质含量为18%计算,含氮量为2.88%。而三聚氰胺含氮量为66.6%,是牛奶的151倍,是奶粉的23倍。每100g牛奶中添加0.1克三聚氰胺,就能提高0.4%蛋白质。
  微溶系指溶质1g(ml)能在溶剂100~不到1000ml中溶解,三聚氰胺在水中微溶,在牛奶这种水包油型的乳液中溶解度未找到实验数据,应该比水的溶解度要好一些,待验证。
  检测方案
  在现有奶粉检测的国家标准中,主要进行蛋白质、脂肪、细菌等检测。三聚氰胺属于化工原料,是不允许添加到食品中的,所以现有标准不会包含相应内容。亦即三聚氰胺检测目前并无国家标准。因此,德国莱茵TÜV集团参照美国食品化学品法典(FCC)三聚氰胺HPLC-UV定量方法,同时还可采用HPLC/MS检测方法(实验室方法)对婴儿食品,宠物食品,饲料及其原料(包括淀粉,大米蛋白, 玉米蛋白, 谷朊粉、粮油等)开展三聚氰胺的检测业务,检测结果具备权威性。
编辑本段牛奶添加三聚氰胺的作用
  奶粉有毒是因为其中含三聚氰胺,可能是在奶粉中直接加入的,也可能是在原料奶中加入的。
  牛奶和奶粉添加三聚氰胺,主要是因为它能冒充蛋白质。
  食品都是要按规定检测蛋白质含量的。要是蛋白质不够多,说明牛奶兑水兑得太多,说明奶粉中有太多别的东西的粉。
  但是,蛋白质太不容易检测,生化学家们就想出个偷懒的办法:因为蛋白质是含氮的,所以只要测出食品中的含氮量,就可以推算出其中的蛋白质含量。
  因此添加过三聚氰胺的奶粉就很难检测出其蛋白质不合格了这就是三聚氰胺的假蛋白
编辑本段合成工艺
  三聚氰胺最早被李比希于1834年合成,早期合成使用双氰胺法:由电石(CaC2)制备氰胺化钙(CaCN2),氰胺化钙水解后二聚生成双氰胺(dicyandiamide),再加热分解制备三聚氰胺。目前因为电石的高成本,双氰胺法已被淘汰。与该法相比,尿素法成本低,目前较多采用。尿素以氨气为载体,硅胶为催化剂,在380-400℃温度下沸腾反应,先分解生成氰酸,并进一步缩合生成三聚氰胺。
  6 (NH2)2CO → C3H6N6 + 6 NH3 + 3 CO2
  生成的三聚胺气体经冷却捕集后得粗品,然后经溶解,除去杂质,重结晶得成品。尿素法生产三聚氰胺每吨产品消耗尿素约3800kg、液氨500kg。
  按照反应条件不同,三聚氰胺合成工艺又可分为高压法(7-10MPa,370-450℃,液相)、低压法(0.5-1MPa,380-440℃,液相)和常压法(<0.3MPa,390℃,气相)三类。
  国外三聚氰胺生产工艺大多以技术开发公司命名,如德国巴斯夫(BASF Process)、奥地利林茨化学法(Chemical Linz Process)、鲁奇法(Lurgi Process)、美国联合信号化学公司化学法(Allied Signal Chemical)、日本新日产法(Nissan Process)、荷兰斯塔米卡邦法(既DSM法)等。这些生产工艺按合成压力不同,可基本划分为高压法、低压法和常压法三种工艺。目前世界上技术先进、竞争力较强的主要有日本新日产Nissan法和意大利Allied-Eurotechnica的高压法,荷兰DSM低压法和德国BASF的常压法。
  我国三聚氰胺生产企业多采用半干式常压法工艺,该方法是以尿素为原料0.1MPa以下,390℃左右时,以硅胶做催化剂合成三聚氰胺,并使三聚氰胺在凝华器中结晶,粗品经溶解、过滤、结晶后制成成品。
编辑本段相关致病案例
  2007年,美国爆发宠物食品受污染事件。事后调查表明:掺杂了≤6.6%三聚氰胺的小麦蛋白粉是宠物食品导致中毒的原因。
  2008年9月,中国爆发三鹿婴幼儿奶粉受污染事件,导致食用了受污染奶粉的婴幼儿产生肾结石病症,其原因也是奶粉中含有三聚氰胺。
  国家质检总局近日紧急在全国开展了婴幼儿奶粉三聚氰胺含量专项检查。此次专项检查对其余109家企业进行了排查,共检验了这些企业的491批次产品。阶段性检查结果显示,有22家婴幼儿奶粉生产企业的69批次产品检出了含量不同的三聚氰胺。
  检出三聚氰胺婴幼儿配方乳粉企业名单
  序号 标称的企业 产品名称 抽样数 不合格数 三聚氰胺最高含量mg/kg
  1 石家庄三鹿集团股份有限公司 三鹿牌婴幼儿配方乳粉 11 11 2563.00
  2 上海熊猫乳品有限公司 熊猫可宝牌婴幼儿配方乳粉 5 3 619.00
  3 青岛圣元乳业有限公司 圣元牌婴幼儿配方乳粉 17 8 150.00
  4 山西古城乳业集团有限公司 古城牌婴幼儿配方乳粉 13 4 141.60
  5 江西光明英雄乳业股份有限公司 英雄牌婴幼儿配方乳粉 2 2 98.60
  6 宝鸡惠民乳品(集团)有限公司 惠民牌婴幼儿配方乳粉 1 1 79.17
  7 内蒙古蒙牛乳业(集团)股份有限公司 蒙牛牌婴幼儿配方乳粉 28 4 68.20
  8 中澳合资多加多乳业(天津)有限公司 可淇牌婴幼儿配方乳粉 1 1 67.94
  9 广东雅士利集团股份有限公司 雅士利牌婴幼儿配方乳粉 30 10 53.40
  10 湖南培益乳业有限公司 南山倍益牌婴幼儿配方乳粉 3 1 32.00
  11 黑龙江省齐宁乳业有限责任公司 婴幼儿配方乳粉2段基粉 1 1 31.74
  12 山西雅士利乳业有限公司 雅士利牌婴幼儿配方乳粉 4 2 26.30
  13 深圳金必氏乳业有限公司 金必氏牌婴幼儿配方乳粉 2 2 18.00
  14 施恩(广州)婴幼儿营养品有限公司 施恩牌婴幼儿配方乳粉 20 4 17.00
  15 广州金鼎乳制品厂 金鼎牌婴幼儿配方乳粉 3 1 16.20
  16 内蒙古伊利实业集团股份有限公司 伊利牌儿童配方乳粉 35 1 12.00
  17 烟台澳美多营养品有限公司 澳美多牌婴幼儿配方乳粉 6 6 10.70
  18 青岛索康营养科技有限公司 爱可丁牌婴幼儿配方乳粉 3 1 4.80
  19 西安市阎良区百跃乳业有限公司 御宝牌婴幼儿配方乳粉 3 1 3.73
  20 烟台磊磊乳品有限公司 磊磊牌婴幼儿配方乳粉 3 3 1.20
  21 上海宝安力乳品有限公司 宝安力牌婴幼儿配方乳粉 1 1 0.21
  22 福鼎市晨冠乳业有限公司 聪尔壮牌婴幼儿配方乳粉 1 1 0.09
  液态奶检出三聚氰胺的批次表
  公司 序号 生产企业 产品名称 规格型号 商标 生产日期/批次 三聚氰胺(mg/kg)
  蒙牛 1蒙牛(武汉)友芝友乳业有限公司 核桃牛奶 200ml/袋 友芝友 20080910 0.765
  蒙牛 2内蒙古蒙牛乳业(集团)股份有限公司 蒙牛高钙低脂牛奶 250ml/盒 蒙牛 2008.08.07 0.8
  蒙牛 3 内蒙古蒙牛乳业(集团)股份有限公司 全脂灭菌纯牛乳 250ml/盒 蒙牛 2008.09.01 1.0
  蒙牛 4 内蒙古蒙牛乳业(集团)股份有限公司 高钙低脂牛奶 250ml/盒 蒙牛 2008.08.01 1.5
  蒙牛 5 内蒙古蒙牛乳业(集团)股份有限公司 早餐奶(麦香味) 250ml/包 蒙牛 20080814 1.9
  蒙牛 6 内蒙古蒙牛乳业(集团)股份有限公司 蒙牛早餐奶 250ml/盒 蒙牛 2008.07.26/x 2.57
  蒙牛 7 内蒙古蒙牛乳业(集团)股份有限公司 妙点 250ml/盒 蒙牛 20080728/W206 3.17
  蒙牛 8 蒙牛乳业(北京)有限责任公司 木糖醇酸牛奶 2kg/瓶 蒙牛 20080806 3.52
  蒙牛 9 内蒙古蒙牛乳业(集团)股份有限公司 高钙低脂牛奶 243ml(250g)/袋 蒙牛 20080908/C206/GAfb 4.2
  蒙牛 10 蒙牛乳业(马鞍山)有限公司 蒙牛大粒果实酸牛奶 160克/盒 蒙牛 M20080903 6.8(A样)
  蒙牛 11 蒙牛乳业(马鞍山)有限公司 蒙牛大粒果实酸牛奶 160克/盒 蒙牛 M20080903 7(B样)
  伊利 1 济南伊利乳业有限责任公司 伊利芒果+黄桃酸牛奶 125g/盒 伊利 2008.09.07 0.69
  伊利 2 内蒙古伊利实业集团股份有限公司 酸牛奶(木瓜+甜橙) 125g/瓶 伊利 20080903 1.02
  伊利 3 内蒙古伊利实业集团股份有限公司 纯牛奶 220ml/袋 伊利 2008.09.13 2.2
  伊利 4 内蒙古伊利实业集团股份有限公司 脱脂奶 250ml/盒 伊利 20080820 2.9
  伊利 5 内蒙古伊利实业集团股份有限公司 纯牛奶 220ml/袋 伊利 20080905MIAC6 5.5
  伊利 6 内蒙古伊利实业集团股份有限公司 纯牛奶 242ml/袋 伊利 20080906/LIA09 8
  伊利 7 内蒙古伊利实业集团股份有限公司 高钙低脂奶 250ml/盒 伊利 20080819 8.4
  光明 1 北京光明健能乳业有限公司 光明酸牛奶(原味) 180g/袋 光明 2008.09.12 0.6
  光明 2 武汉光明乳品有限公司 原味酸牛奶 180g/盒 光明 2008-09-13 3.41
  光明 3 北京光明健能乳业有限公司 原味酸牛奶 100克/杯 光明 20080910A 3.5
  光明 4 北京光明健能乳业有限公司 大颗果粒草莓酸奶 450克/盒 光明 20080902BC 4.8
  光明 5 光明乳业有限责任公司 益生菌·优乳酪(原味) 190g/罐 光明 B20080908C 5.65
  光明 6 北京光明健能乳业有限公司 优酪乳·酸牛奶(原味) 580克/瓶 光明 B20080909A 8.6
  三聚氰胺的违法添加案例
  2007年深圳检验检疫局从台湾进口的3批“爱族牌”观赏鱼饲料检出三聚氰胺,且三聚氰胺含量较高,分别为0.35 g/kg 、0.47g/kg 、0.51g/kg。这3批鱼饲料共 846千克,货值1016美元。
  2007年福建、天津、山东、珠海检验检疫局从进口马来西亚、泰国、秘鲁的鱼粉(HS编码均为2301201000)中检出三聚氰胺阳性,已依法对进口鱼粉作出 退货处理。
  据美国食品药品管理局(FDA)官方消息,美国FDA首次在美国国内生产的饲料中发现含有三聚氰胺,有关企业已经开始自动召回相关产品。含有三聚氰胺的饲料添加剂来自俄亥俄州托莱多市Tembec BTLSR公司和科罗拉多州约翰斯敦市Uniscope公司。Tembec公司生产AquaBond和Aqua-Tec II黏合剂,主要用于出口,同时向Uniscope公司提供生产Xtra-Bond黏合剂的原料,Uniscope公司生产的Xtra-Bond黏合剂主要供应美国市场。上述黏合剂主要用于生产牛、绵羊、山羊、鱼、虾的颗粒饲料。Tembec公司确认,为了增加颗粒饲料的黏性,在产品配方中添加了三聚氰胺。但在美国三聚氰胺禁止用来作为动物或鱼/虾饲料添加剂。
  2007年北京检验检疫局从进口澳大利亚的宠物食品(HS编码为2309101000)中检出三聚氰胺阳性,并依法对进口宠物食品作出退货处理。
  相关毒性试验
  1> 试验方法:Oral
  摄入方式: 3161 mg/kg
  测试对象:Rodent - rat
  毒性类型:acute
  毒性作用: 1.Details of toxic effects not reported other than lethal dose value
  2> 试验方法:Inhalation
  摄入方式: 3248 mg/m3
  测试对象:Rodent - rat
  毒性类型:acute
  毒性作用: 1.Details of toxic effects not reported other than lethal dose value
  3> 试验方法:Intraperitoneal
  摄入方式: 3200 mg/kg
  测试对象:Rodent - rat
  毒性类型:acute
  毒性作用: 1.Sense Organs and Special Senses (Eye) - lacrimation
  2.Behavioral - tremor
  3.Lungs, Thorax, or Respiration - cyanosis
  4> 试验方法:Unreported
  摄入方式: 6 mg/kg
  测试对象:Rodent - rat
  毒性类型:acute
  毒性作用: 1.Details of toxic effects not reported other than lethal dose value
  5> 试验方法:Oral
  摄入方式: 3296 mg/kg
  测试对象:Rodent - mouse
  毒性类型:acute
  毒性作用: 1.Details of toxic effects not reported other than lethal dose value
  6> 试验方法:Intraperitoneal
  摄入方式: 800 mg/kg
  测试对象:Rodent - mouse
  毒性类型:acute
  毒性作用: 1.Sense Organs and Special Senses (Eye) - lacrimation
  2.Behavioral - tremor
  3.Lungs, Thorax, or Respiration - cyanosis
  7> 试验方法:Unreported
  摄入方式: 1 mg/kg
  测试对象:Rodent - mouse
  毒性类型:acute
  毒性作用: 1.Details of toxic effects not reported other than lethal dose value
  8> 试验方法:Administration onto the skin
  摄入方式: >1 mg/kg
  测试对象:Rodent - rabbit
  毒性类型:acute
  毒性作用: 1.Details of toxic effects not reported other than lethal dose value
  9> 试验方法:Oral
  摄入方式: 21840 mg/kg/4W-C
  测试对象:Rodent - rat
  毒性类型:MutipleDose
  毒性作用: 1.Behavioral - food intake (animal)
  2.Kidney, Ureter, Bladder - other changes
  3.Nutritional and Gross Metabolic - weight loss or decreased weight gain
  10> 试验方法:Oral
  摄入方式: 32760 mg/kg/13W-C
  测试对象:Rodent - rat
  毒性类型:MutipleDose
  毒性作用: 1.Kidney, Ureter, Bladder - other changes
  2.Related to Chronic Data - death
  11> 试验方法:Oral
  摄入方式: 21 mg/kg/14D-C
  测试对象:Rodent - rat
  毒性类型:MutipleDose
  毒性作用: 1.Kidney, Ureter, Bladder - inflammation, necrosis, or scarring of bladder
  2.Nutritional and Gross Metabolic - weight loss or decreased weight gain
  12> 试验方法:Inhalation
  摄入方式: 58 ug/m3/17W-I
  测试对象:Rodent - rat
  毒性类型:MutipleDose
  毒性作用: 1.Liver - other changes
  2.Blood - changes in serum composition (e.g. TP, bilirubin, cholesterol)
  3.Biochemical - Enzyme inhibition, induction, or change in blood or tissue levels - transaminases
  13> 试验方法:Oral
  摄入方式: 93600 mg/kg/13W-C
  测试对象:Rodent - mouse
  毒性类型:MutipleDose
  毒性作用: 1.Kidney, Ureter, Bladder - other changes
  14> 试验方法:Oral
  摄入方式: 50400 mg/kg/14D-C
  测试对象:Rodent - mouse
  毒性类型:MutipleDose
  毒性作用: 1.Kidney, Ureter, Bladder - inflammation, necrosis, or scarring of bladder
  15> 试验方法:Administration into the eye
  摄入方式: 500 mg/24H
  测试对象:Rodent - rabbit
  毒性类型:SkinEyeIrrition
  毒性作用: 1.Mild
  16> 试验方法:
  摄入方式: 78 ug/well
  测试对象:Bacteria - Escherichia coli
  毒性类型:Mutation
  毒性作用:
  17> 试验方法:Oral
  摄入方式: 1 mg/kg
  测试对象:Rodent - mouse
  毒性类型:Mutation
  毒性作用:
  18> 试验方法:Oral
  摄入方式: 195 mg/kg/2Y-C
  测试对象:Rodent - rat
  毒性类型:Tumorigenic
  毒性作用: 1.Tumorigenic - Carcinogenic by RTECS criteria
  2.Kidney, Ureter, Bladder - tumors
  19> 试验方法:Oral
  摄入方式: 197 mg/kg/2Y-C
  测试对象:Rodent - rat
  毒性类型:Tumorigenic
  毒性作用: 1.Tumorigenic - Carcinogenic by RTECS criteria
  2.Kidney, Ureter, Bladder - tumors
  20> 试验方法:Oral
  摄入方式: 162 mg/kg/2Y-C
  测试对象:Rodent - rat
  毒性类型:Tumorigenic
  毒性作用: 1.Tumorigenic - equivocal tumorigenic agent by RTECS criteria
  2.Kidney, Ureter, Bladder - tumors
  21> 试验方法:Inhalation
  摄入方式: 500 ug/m3,male 17 week(s) pre-mating
  测试对象:Rodent - rat
  毒性类型:Reproductive
  毒性作用: 1.Reproductive - Paternal Effects - spermatogenesis (incl. genetic material, sperm morphology, motility, and count)
  2.Reproductive - Fertility - pre-implantation mortality (e.g. reduction in number of implants per female; total number of implants per corporalutea)
  3.Reproductive - Effects on Embryo or Fetus - fetal death
编辑本段家庭如何检测奶制品中是否含有三聚氰胺
  (1) 检测液体奶中是否含有三聚氰胺
  三聚氰胺微溶于水,常温下,在水中的溶解度仅为0.33%,也就是说100克奶中仅可以加入0.33克三聚氰胺。而100克牛奶中蛋白质的含量为3克左右,也就是说100克奶中加入三聚氰胺后,如造假加水,只能加入10克水。这对于造假来说,利润太小,风险又大。此外,最重要的是,三聚氰胺的水溶液呈碱性,如果在牛奶中加入三聚氰胺,其PH值会接近8,通过PH计很容易就能测出来。
  而三聚氰胺在奶粉制造过程中,要加入就容易多了。这是因为三聚氰胺的溶解度随温度的升高而快速增加,在100℃时,三聚氰胺在水中的溶解度达到5.14%。而奶粉制造过程中,要杀菌和喷雾造粒,温度都在100℃左右。
  还有更简单的方法就可以证明三聚氰胺是谁加入的,那就是测一下不同批次和生产日期奶粉中三聚氰胺的含量,如果不同批次和生产日期奶粉中三聚氰胺的含量差别很小,那就可以证明是奶粉生产过程中加的三聚氰胺,因为如果是奶农加入的,这么多奶农,有的加的多,有的加的少,有良心的还可能没有加,那么不同批次的奶粉中三聚氰胺含量波动很大,而如果是奶粉生产过程中加入的,由于有标准的工艺和自动化设备,不同批次的奶粉中三聚氰胺含量波动很小。
  教你测试奶粉中是否含三聚氰胺(详细步骤)
  由于奶粉安全影响到孩子的健康,这对家长是头等大事。想了一个简易方法给大家,仅供参考。
  (2)测试奶粉中是否含三聚氰胺:
  1。按比平常浓的分量用热水冲奶粉,充分搅拌到不见固块,然后放入冰箱,待牛奶静置降温。
  2。准备黑布一块和空杯一个。把黑布蒙在空杯口上作为过滤器。
  3。将冷却的牛奶倒在黑布上过滤。
  4。如果有白色固体滤出,则用清水冲洗几次,排除其它可溶物。
  5。如果冲洗后发现有白色晶体,可以将晶体放入清水中,该晶体如果沉入水底。那就很可能是三聚氰胺,这种奶粉不能用了。
  这种方法可能无法发现微量的三聚氰胺,但微量的三聚氰胺使孩子得结石的可能性也低得多,至少可以把把关。
  以上方法仅供参考。
编辑本段专业的化学检测法测试三聚氰胺
  GC-MS法测定动物食品中的三聚氰胺
  Spectra-Quad实现三聚氰胺含量在线检测
  超高效液相色谱_电喷雾串联质谱法测定饲料中残留的三聚氰胺
  反相高效液相色谱法测定饲料中三聚氰胺的含量
  高效液相色谱-二极管阵列法测定高蛋白食品中的三聚氰胺
  高效液相色谱法(HPLC)测定饲料中三聚氰胺的含量
  高效液相色谱-四极杆质谱联用测定饲料中三聚氰胺含量
  固相萃取与高效液相色谱联用测定宠物食品中三聚氰胺
  液相色谱串联质谱法(LC-MSMS)分析宠物食品中三聚氰胺
  液相色谱-串联质谱法测定饲料中三聚氰胺残留
  GC-MS法测定动物食品中的三聚氰胺
  2.1仪器与条件
  Agilent1100高效液相色谱仪(美国,Agilent公司);二极管阵列检测器(DAD),检测波长240nm,柱温:40℃。
  (1)AgelaVenusilTMASBC18(4.6×250mm);缓冲液:10mM柠檬酸,10mM庚烷磺酸钠;流动相:缓冲溶液:乙腈=85:15;流速:1.0mL/min。
  (2)AgelaVenusilTMASBC8(4.6×250mm);流动相:缓冲液:乙腈=85:15;缓冲液:10mM柠檬酸,10mM辛烷磺酸钠,调pH为3.0;流速:1.0mL/min;
  离子交换固相萃取柱AgelaClearnertTMPCX(北京艾杰尔科技有限公司)
  2.2试剂与样品
  宠物饲料样品(农业部饲料供应中心提供);甲醇、乙腈为北京艾杰尔科技有限公司提供;氨水、乙酸铅、三氯乙酸、均购于北京化学试剂公司;三聚氰胺标准品、柠檬酸、辛烷磺酸钠(Sigma公司);甲醇为色谱纯,其他均为化学纯。
  3实验方法
  3.1样品前处理方法
  (1)标准样品配制:
  取50mg三聚氰胺标准品,以20%甲醇溶解定容至50mL得到1000ppm的标准溶液,使用时,以提取液(0.1%三氯乙酸)稀释至所要的浓度。
  (2)提取:
  称取饲料样品5g,加入50ml0.1%三氯乙酸提取液,充分混匀,加入2mL2%乙酸铅溶液,超声20min。
  然后取部分溶液转移至10mL离心管中,8000rpm/min离心10min,取上清液3mL过混合型阳离子交换小柱(PCX)。
  (3)净化(PCX小柱,60mg/3mL):
  a)活化及平衡:3mL甲醇,3mL水
  b)上样:加入提取液3mL
  c)淋洗:3mL水;3mL甲醇;弃去淋洗液并将小柱抽干。
  d)洗脱:5mL5%氨化甲醇(v/v)洗脱。(5%氨化甲醇的配制:5mL氨水+95mL甲醇)。
  e)浓缩:50℃,氮气吹干,20%甲醇/水定容至2mL,HPLC分析或衍生后GC/MS分析。
  3.2HPLC检测方法
  3.2.1三聚氰胺HPLC-UV检测方法
  三聚氰胺是强极性化合物,在传统的反相C18柱上保留很差,需要用离子对试剂色谱方法才能有良好的保留与分离,按照美国食品药品监督管理局(FDA)的三聚氰胺检测方法和中国农业部公布的三聚氰胺检测方法,采用艾杰尔(Agela)ASB系列亲水色谱柱,可以得到良好的分离效果,分析色谱图如下:
  图2VenusilASB色谱柱分离三聚氰胺的谱图
  (a)色谱柱:VenusilASBC84.6×250mm;标准:FDA方法;流动相:缓冲液:乙腈=85:15;缓冲液:10mM柠檬酸,10mM辛烷磺酸钠,调pH为3.0;流速:1.0mL/min;柱温:40oC;波长:240nm
  (b)色谱柱:VenusilASB-C184.6×250mm;标准:中国农业部颁标准方法;缓冲液:10mM柠檬酸,10mM庚烷磺酸钠;流动相:缓冲溶液:乙腈=85:15;流速:1.0mL/min;柱温:40℃;波长:240nm
  3.2.2三聚氰胺LC-MS检测方法
  由于FDA公布的HPLC-UV方法中,流动相添加了离子对试剂,因此限制了液质联用方法的使用;但不用离子对试剂色谱方法,三聚氰胺在传统的C18柱上保留很差,不能得到较好的分离定量〔3〕。
  基于此问题,艾杰尔科技公司自主开发了新的方法,采用艾杰尔(Agela)ASB系列亲水色谱柱,不用离子对试剂也能得到有效的保留与分离。因此方法中流动相不含离子对试剂,可以用于质谱检测。
  与FDA2007年4月公布的《UpdatedFCCDevelopmentalMelamineQuantitation(HPLC-UV)》相比较,该方法大大降低了最低检测限(MSD:0.5ppm;UV:2ppm),提高了检测灵敏度。
  以该方法分别在ASB-C84.6×250mmASB-C184.6×250mm得到的谱图如下:
  图3LC-MS方法检测三聚氰胺的谱图
  缓冲液:10mM的NH4AC;流动相:Buffer::ACN=95:5;流速:1.0mL/min;进样量:样品先用70%ACN溶解成约1mg/mL,用ACN稀释成0.1mg/mL,进10uL;柱温:40℃;波长:240nm
  4结果与讨论
  4.1阳离子交换柱(PCX)
  三聚氰胺呈弱碱性(弱阳离子化合物),净化过程一般应选择阳离子交换柱。混合型的阳离子交换柱(PCX)通过将磺酸基团(-SO3H)键合在极性高聚物聚苯乙烯/二乙烯苯(PEP)吸附剂上,具有阳离子交换和反相吸附两种机理,并具有以下优点:
  a)可通过两种不同溶液的洗涤(水/一定pH值的缓冲溶液和有机溶剂),使样品更干净,提高检测的灵敏度。
  b)批次重复性好。
  c)回收率高,重现性好,即使小柱跑干也可以得到较高回收率。
  4.2LC-MS方法优点:
  (1)检测过程简便:无须添加离子对试剂,三聚氰胺就可得到良好的保留与分离,避免了配制离子对流动相的复杂过程。
  (2)提高了检测的灵敏度:无离子对试剂,可以用于质谱检测器,大大降低了最低检测限(MSD:0.5ppm;UV:2ppm)。
  (3)降低了检测成本:不用离子对试剂,就不再需要买价格较贵的离子对试剂了,从而降低了检测成本。
  (4)延长了色谱柱的使用寿命:避免了使用离子对试剂减少色谱柱寿命的影响。
  (5)该方法所使用的色谱柱具有通用性:无论是用FDA方法、中国农业部部颁标准方法和本公司开发的LC-MS方法,使用艾杰尔(Agela)ASB系列亲水色谱柱均能得到一个很好的检测结果,从而给客户提供了多种选择空间。
  国家食品质量监督检测中心有关人士说,在现有的国家标准奶粉检测中,主要进行蛋白质、脂肪、细菌等检测。三聚氰胺属于化工原料,是不允许添加到食品中的,所以现有标准不会包含相应内容。也就是说,三聚氰胺不属于常规检测项目,正常情况下,很少有人会想到去检测它。
  来源:中科院上海有机化学研究所 化学专业数据库


 
参考资料:
1.三聚氰胺的毒性危害及临床医疗诊治:http://www.zhanhuatec.cn/news/20080920/102930.shtml
2.三聚氰胺是否会诱发癌症:http://www.ganai1.com/html/gakp/2008/9-17/72351452.htm
3.22家奶粉不合格企业:http://www.xixik.com/content/0360fbe40c49a20e
4.英文维基三聚氰胺:http://en.wikipedia.org/wiki/Melamine
5.中国化工信息网三聚氰胺:http://product.cheminfo.gov.cn/C0216/C02163701.htm
6.CCTV输美宠物饲料问题报道:http://news.cctv.com/china/20070720/102263.shtml
7.新华网三鹿奶粉报道:http://news.xinhuanet.com/newscenter/2008-09/12/content_9935963.htm
8.三鹿奶粉专题报道:http://eoof.net/sanlushijian/blog
9.国家质量监督检验检疫总局:http://www.aqsiq.gov.cn/
10.中国食品产业网:http://www.foodqs.com/news/gnspzs01/200891714821225.htm
11.http://news.sina.com.cn/c/2008-09-19/074516317802.shtml

 

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xusy123456 发表于:2008/9/20 21:59:00
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